扣式锂电池的制备工艺研究

  日期：2024-10-07 作者: 新闻中心

  目前CLIB已商品化，主要用作小型电子科技类产品电源，如：电脑主板、MP3手表、计算器、礼品、钟表、玩具、蓝牙耳机、PDA、电子匙、IC卡、手摇充电手电筒等产品中，寿命一般可以达到5~10年，受到了生产商的青睐。另外，CLIB较圆柱形和方形锂离子电池成本低，封口容易，设备要求简单，因此，近年来很多电池公司、大专院校和科研院所的研发部门对开发CLIB逐渐重视。本文采用正交实验法（OE）优化了C/LiCoO2LIR2016型扣式电池的，通过电化学阻抗（EIS）和充放电等测试手段

  按照正交表1称量活性物质（正极活性物质Li-CoO2,负极活性物质为C）、导电剂SP和粘结剂PVDF进行配膏，其基本过程是：首先将PVDF加入NMP中，在50℃下恒温50min使PVDF完全溶解；然后将SP与活性物质在磁力搅拌器下干混10min,使其混合均匀并在干燥箱中干燥；最后将干混材料SP与活性物质加入已均匀溶解PVDF的NMP中搅拌20min涂膏。

  ③预压片，极片在油压机上以5MPa的压力进行压片，并且在达到预定的压力后停顿10s;

  ⑥二次干燥，在一定温度下干燥极片，主要是除去压片、冲片和二次压片时在空气中操作所吸收的水分。

  电池装配在充满Ar气的手套箱中进行，隔膜采用Cellgard2000,电解液为1mol/LLiPF6/EC-DMC（体积比1∶1），具体装配流程如图1所示。

  采用CHI660B型电化学工作站进行EIS（频率为10mHz~100kHz）的测试；用新威BTS5V/10mA型进行恒电流充放电性能测试（充放电电压区间为2.75-4.2V）。

  根据实验经验，分别选取4因素为：A-SP含量/%;B-PVDF含量/%;C-搅拌方式（I:磁力搅拌；Ⅱ：研磨搅拌+磁力搅拌；III:研磨搅拌+强力搅拌）；D-干燥温度（I:90℃下干燥8h;Ⅱ：120℃下干燥3h;III:120℃下线 结果与讨论

  掉粉是指膏体从集流体上脱落，解剖电池可以直接观察到膏粉溶解在电解液里，隔膜被染成黑色，未解决极片掉粉的问题，对其制作流程与工艺进行了深入的研究。从表2中能够准确的看出，膏的配比、搅拌方式和干燥温度和时间都对掉粉程度有直接影响，下面针对极片的掉粉情况做工艺规范。

  膏体主要有活性物质、导电剂、粘结剂以及溶剂4种物质组成。溶剂最大的作用是让其它3种物质均匀混合，之后它就在干燥过程中被挥发掉。导电剂乙炔黑或SP主要是增强电极的导电性，减小电阻，其用量不是越多越好；导电剂的比表面积较大，当导电剂过多时，活性物质的用量就相对减少，因此导致电池的容量下降。粘结剂主要是用来增强膏的粘稠度以及与集流体的结合力，粘结剂的量对极片掉粉程度有很大影响。因此在保证极片不掉粉的前提下，应使活性物质的含量最多。

  由表2可知，极片掉粉少和不掉粉的是实验1、4、9（正极）和实验1、3（负极），能够准确的看出在正极配膏中，粘结剂与导电剂含量的相关性比粘结剂与活性物质含量的相关性更大。而负极粘结剂的含量则与活性物质含量的相关性更大。正负极配膏的最佳配比分别为：LiCoO2∶SP∶PVDF∶NMP=47.6∶2.4∶2.4∶47.6（质量比）和C∶SP∶PVDF∶NMP=36.5∶1.2∶3.3∶59.0（质量比）。

  搅拌的目的是让活性物质、导电剂、粘结剂这3种物质在溶剂中得以均匀分布，以增强极片的导电性和防止极片出现掉粉现象。

  实验主要是采用超声波搅拌、磁力搅拌和强力搅拌3种常用的搅拌方式，其他的还有手工研磨。研磨一般适用于固-固相物质的混合，使各种物质在干粉状态下混合均匀。另外3种搅拌均适用于固-液混合和固-固混合，但搅拌原理、效果不一样。超声波能迫使介质做激烈的机械振动，并能产生强大的单向力作用在液态物体中的微气核（空化核），使其在声场的作用下被激活，表现为泡核的振动、生长、收缩和崩溃等一系列的动力学过程，使溶液有猛烈的扩张和收缩作用；磁力搅拌器的原理是利用电动机带动磁钢，其磁力线带动玻璃容器中的搅拌子完成搅拌任务，特点是转速在一些范围内可任意调节，可以在密封容器中进行调混作用；强力搅拌器主要是依靠非常快速地旋转的叶片对液体的切向力进行搅拌，这种搅拌方式根据转速的不同可以再一次进行选择不同的搅拌强度，转速比较高的机械搅拌器能够达到2500r/min。三者的搅拌力度由强到弱依次是：强力搅拌磁力搅拌超声波搅拌。

  实验根据结果得出：出现严重掉粉的是①、④，出现轻微掉粉的是②、⑤，不掉粉的是③、⑥、⑦、⑧，但⑧工艺的放电性能最好。从而得到搅拌的最佳工艺为：

  将PVDF加入NMP中50℃下溶解50min,然后把SP加入其中强力搅拌20min,再将活性物质加入后强力搅拌1h,最后超声波搅拌15min。